印刷廠酸性染料廢水處理技術(shù)生產(chǎn)廠家

(一）污水排放標(biāo)準(zhǔn)

水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)通常被稱為污水排放標(biāo)準(zhǔn)，它是根據(jù)受納水體的水質(zhì)要求，結(jié)合環(huán)境特點(diǎn)和社會(huì)、經(jīng)濟(jì)、技術(shù)條件，對排入環(huán)境的廢水中的水污染物和產(chǎn)生的有害因子所作的控制標(biāo)準(zhǔn)，或者說是水污染物或有害因子的允許排放量(濃度)或限值。它是判定排污活動(dòng)是否違法的依據(jù)。污水排放標(biāo)準(zhǔn)可以分為：國家排放標(biāo)準(zhǔn)、地方排放標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

1、國家排放標(biāo)準(zhǔn)

國家排放標(biāo)準(zhǔn)是國家環(huán)境保護(hù)行政主管部門制定并在全國范圍內(nèi)或特定區(qū)域內(nèi)適用的標(biāo)準(zhǔn)，如《中華人民共和國污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978--1996)適用于全國范圍。

2、地方排放標(biāo)準(zhǔn)

地方排放標(biāo)準(zhǔn)是由省、自治區(qū)、直轄市人民政府批準(zhǔn)頒布的，在特定行政區(qū)適用。如《上海市污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB31／199-1997)，適用于上海市范圍。

3、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

目前我國允許造紙工業(yè)、船舶工業(yè)、海洋石油開發(fā)工業(yè)、紡織染整工業(yè)、肉類加工工業(yè)、鋼鐵工業(yè)、合成氨工業(yè)、航天推進(jìn)劑、兵器工業(yè)、磷肥工業(yè)、燒堿、聚氯乙烯工業(yè)等12個(gè)工業(yè)門類，不執(zhí)行國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)，可執(zhí)行相應(yīng)的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

4．國家標(biāo)準(zhǔn)與地方標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系

中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》第10條規(guī)定：“省、自治區(qū)、直轄市人民政府對國家污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中沒做規(guī)定的項(xiàng)目，可以制定地方污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，對國家污染物排放標(biāo)準(zhǔn)已做規(guī)定的項(xiàng)目，可以制定嚴(yán)于國家污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的地方污染物排放標(biāo)準(zhǔn)”，兩種標(biāo)準(zhǔn)并存的情況下，執(zhí)行地方標(biāo)準(zhǔn)。

5、污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)與水污染物排放的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系

污水排放標(biāo)準(zhǔn)按適用范圍不同，可以分為污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)和水污染物行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)?！吨腥A人民共和國污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978--1996)、《上海市污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB31／199-1997)是綜合排放標(biāo)準(zhǔn)?！对旒埞I(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB3544--1992)是國家行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)。國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)與國家行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)不交叉執(zhí)行。

此外，為了保證合流管道、泵站、預(yù)處理設(shè)施的安全、正常運(yùn)行，發(fā)揮設(shè)施的社會(huì)效益、經(jīng)濟(jì)效益、環(huán)境效益，有關(guān)部門制定了納管標(biāo)準(zhǔn)，即排水戶向城市下水道或合流管道排放污水的水質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)。如上海市建設(shè)委員會(huì)1999年批準(zhǔn)實(shí)施了《污水排人合流管道的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(DBJ08-904-1998)。該標(biāo)準(zhǔn)所稱合流污水，是指生活污水、產(chǎn)業(yè)廢水及大氣降水的總和。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了污水排人合流管道的30種有害物質(zhì)的高允許濃度。其他項(xiàng)目應(yīng)遵守國家行業(yè)和地方標(biāo)準(zhǔn)中的規(guī)定。特殊行業(yè)的排水戶除了執(zhí)行該標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定外，還應(yīng)執(zhí)行其行業(yè)的有關(guān)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。國家建設(shè)部在1999年制定了《污水排人城市下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(CJ3082--1999)，規(guī)定了排入城市下水道污水中35種有害物質(zhì)的高允許濃度。

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處理工藝

1、生物處理技術(shù)

生物處理技術(shù)是有機(jī)廢水處理的傳統(tǒng)方法之一，主要是利用各種微生物的生化代謝作用去除廢水中的有機(jī)污染物或轉(zhuǎn)化為無毒、低毒性物質(zhì)等。目前，生物處理技術(shù)在染料廢水處理中的應(yīng)用主要是菌株的馴化與篩選以及生物轉(zhuǎn)化酶等的應(yīng)用。如田利強(qiáng)等采用漆酶DENILITEⅡ催化酸性藍(lán)80染液，脫色率達(dá)到77%。另外，國內(nèi)外學(xué)者還研究了細(xì)菌、真菌等對酸性染料的脫色效果，發(fā)現(xiàn)細(xì)菌、真菌等對酸性藍(lán)等酸性染料有較好的吸附和降解效果。如Bankole等利用新分離的絲狀真菌降解酸性紅88，取得了很好的效果。利用生物處理技術(shù)處理染料廢水是一種高效、低能耗、低成本的方法，該處理技術(shù)的關(guān)鍵是有效菌種的篩選以及在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用。

2、物理處理技術(shù)

物理處理技術(shù)是在廢水處理應(yīng)用中比較廣泛的方法之一，也是染料廢水處理中常用的方法，主要有吸附法和分離法等。

2.1 吸附法

吸附法是處理染料廢水常用的方法之一，主要是利用具有較大比表面積、多孔結(jié)構(gòu)的材料或材料表面的極性基團(tuán)來吸附水中的特定污染物。常用的吸附劑有沸石、活性炭、膨潤土、硅藻土等無機(jī)材料和有機(jī)改性材料等。如Gomri等研究了化學(xué)改性膨潤土對酸性藍(lán)80的吸附性能，結(jié)果表明，化學(xué)改性后膨潤土對酸性藍(lán)80的吸附性能大大提升。熊子豪等制備了殼聚糖/明膠水凝膠材料用于吸附酸性橙Ⅱ，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)溶液pH=3.0時(shí)，升高溫度能提升材料對酸性橙Ⅱ的吸附量，吸附過程符合偽一級動(dòng)力學(xué)模型和L型吸附等溫線。由于吸附材料簡單易得，使其在染料廢水處理中得以使用，但由于吸附后材料的重復(fù)利用和后續(xù)處理等問題，限制了其進(jìn)一步擴(kuò)大應(yīng)用。

2.2 分離法

分離法主要包括膜分離技術(shù)和磁分離技術(shù)。膜分離技術(shù)主要是利用選擇性透過膜將水、鹽和染料等分離，可提高后續(xù)處理工藝的效能和可行性。膜分離常用的方法有超濾、納濾、反滲透等。超濾膜分離通常有運(yùn)行時(shí)通量大、能耗低的優(yōu)點(diǎn)，有關(guān)學(xué)者開展了一系列研究。歐陽密等制備了荷正電聚氯乙烯/聚乙烯亞胺共混交聯(lián)超濾膜，并應(yīng)用于水中染料和鹽的分離，其對陽離子染料/鹽混合物的分離具有高通量、高效率等特性。Aryanti等通過膠束強(qiáng)化超濾膜分離模擬染料廢水，研究了超濾系統(tǒng)的機(jī)理并作了有關(guān)評價(jià)。納濾膜分離是介于超濾膜分離和反滲透技術(shù)之間的一種膜分離方法，已廣泛應(yīng)用于印染廢水處理、苦咸水脫鹽等領(lǐng)域。王濤等通過相轉(zhuǎn)化法制備了聚間苯二甲酰間苯二胺基(PMIA)膜

磁分離技術(shù)是利用磁種和絮凝劑在染料廢水中產(chǎn)生具有磁性的絮凝體，在磁場環(huán)境下實(shí)現(xiàn)染料和水分離的方法。胡君利用金屬加工業(yè)的除塵灰制備了低成本磁流體用于印染廢水處理，研究發(fā)現(xiàn)其對印染廢水的處理效果較好，COD去除率較高，色度明顯降低。

分離法雖然已經(jīng)有所應(yīng)用，但是仍舊存在一些問題。例如膜分離對廢水濁度、懸浮物、含鹽量等水質(zhì)狀況要求較高，否則會(huì)造成膜污染和損壞，另外膜成本也較高;而磁分離過程存在磁種回收率低，治理成本高等問題。

3、化學(xué)處理技術(shù)

化學(xué)處理技術(shù)是采用氧化還原、溶解沉淀等一系列化學(xué)反應(yīng)和物理過程來去除水中污染物或?qū)⑽廴疚餃p毒、降毒的方法。常用的染料廢水化學(xué)處理技術(shù)有混凝沉淀法和高級氧化法等。

3.1 混凝沉淀法

混凝沉淀法是將混凝劑投加到水體后，利用混凝劑水解生成絮凝體，通過壓縮雙電層、吸附架橋、網(wǎng)布卷掃及電中和等使水中的微小顆粒和膠體物質(zhì)脫穩(wěn)形成沉淀，從而實(shí)現(xiàn)污染物與水體分離后去除的一種廢水處理技術(shù)?；炷恋矸ǔＳ糜谌玖蠌U水的預(yù)處理環(huán)節(jié)，常用的混凝劑有鐵鹽、鋁鹽、鎂鹽及其復(fù)合材料。耿仁勇等采用尿素和三聚氰胺改性的雙氰胺甲醛脫色絮凝劑處理酸性紅18，廢水的染料去除率達(dá)到94.6%。混凝沉淀法能較好地對染料廢水進(jìn)行預(yù)處理，提高后續(xù)處理工藝的能效，但在混凝沉淀過程中易產(chǎn)生大量污泥，給后續(xù)處理帶來一系列問題;另外，混凝劑的藥劑成本和應(yīng)用條件(廢水pH、含鹽量、環(huán)境條件等)也是不容忽視的。

3.2 高級氧化技術(shù)

高級氧化技術(shù)是近年來興起的一種新型廢水處理技術(shù)，由于其對反應(yīng)環(huán)境要求不高，污染物降解速率快，被譽(yù)為綠色水處理技術(shù)。常用的高級氧化技術(shù)有電化學(xué)氧化法、光催化氧化法、臭氧氧化法、Fenton氧化法等。

3.2.1 電化學(xué)氧化法

電化學(xué)氧化法是利用電極反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)污染物降解的一種廢水處理方法。其主要機(jī)理是在外加電場的作用下，正極放電使水分子分解產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的羥基自由基(?OH)攻擊正極上吸附的有機(jī)物，使其氧化降解或通過放電改變具有電活性的有機(jī)物結(jié)構(gòu)，使其發(fā)生氧化還原反應(yīng)和化學(xué)性質(zhì)改變，從而降毒或減毒。電化學(xué)氧化技術(shù)作為一種高級氧化技術(shù)在染料廢水處理中逐漸得到了應(yīng)用。Barros、Thiam等利用硼摻雜金剛石在超聲、電化學(xué)作用下降解酸性紅染料廢水，均取得了不錯(cuò)的脫色和礦化效果。電化學(xué)氧化法具有許多優(yōu)點(diǎn)，成為很多專家學(xué)者研究的熱點(diǎn)，然而電化學(xué)氧化法的電流效率不高，造成使用成本偏高，限制了使用;另外反應(yīng)電極普遍存在價(jià)格偏高以及電解槽的適用性(耐酸堿性、耐熱穩(wěn)定性)等問題，這也是限制其應(yīng)用的因素。

3.2.2 光催化氧化法

光催化氧化法是利用紫外光或者可見光等激發(fā)H2O2、催化劑等產(chǎn)生強(qiáng)氧化活性物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)有機(jī)污染物的降解。光催化氧化法由于降解能力強(qiáng)、反應(yīng)條件要求低、應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)，成為近年來被普遍關(guān)注的廢水處理技術(shù)。常用的氧化劑和催化劑有H2O2、TiO2及其復(fù)合材料和其他金屬復(fù)合材料等。Jorfi等研究了在可見光條件下，BiOI/ZnO納米復(fù)合材料對酸性紅18的光催化降解效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在BiOI/ZnO用量1.5g/L、pH=7的條件下，染料去除率為85.1%，且較符合偽一級動(dòng)力學(xué)模型。Shahmoradi等采用水熱法合成了摻鋇TiO2納米晶，在酸性條件下對酸性紅18進(jìn)行光催化氧化的去除率為98.6%;降低染料初始質(zhì)量濃度、延長光照時(shí)間和增加納米晶用量均能提高去除率。光催化降解有機(jī)物雖然有很多優(yōu)勢，但在高濃度染料廢水的處理上依然存在一系列問題，如廢水懸浮物較多，色度較大影響透光，從而降低了光催化效能;催化劑粒徑較小，回收困難等。

3.2.3 臭氧氧化法

臭氧氧化法是利用臭氧的強(qiáng)氧化性或通過催化劑催化臭氧產(chǎn)生?OH分解水中有機(jī)污染物的方法。近年來，臭氧氧化技術(shù)在染料廢水處理中除了直接氧化有機(jī)染料外，多采用聯(lián)合方法進(jìn)行處理，即通過超聲、紫外、催化劑等激發(fā)臭氧降解水中的有機(jī)污染物。其中，以各種催化劑激發(fā)臭氧降解有機(jī)污染物的方法成為當(dāng)前的研究熱點(diǎn)。Quan等采用新開發(fā)的微泡氣液反應(yīng)器和O3/Ca(OH)2體系對含酸性紅18的廢水進(jìn)行臭氧氧化處理，脫色率和TOC去除率分別在6、25min時(shí)達(dá)到98%。Nemr等探討了臭氧和紫外光對酸性紅17(AR-17)染料廢水脫色的可行性，在反應(yīng)25min后，質(zhì)量濃度為100mg/L的AR-17染料廢水脫色率達(dá)到98%。臭氧氧化法作為一種高級氧化技術(shù)，由于操作簡單、無二次污染、氧化能力強(qiáng)等特點(diǎn)受到普遍關(guān)注，但由于處理設(shè)備價(jià)格偏高以及非均相臭氧催化劑能效不高等問題，限制了進(jìn)一步應(yīng)用。

3.2.4 Fenton氧化法

Fenton氧化法是利用Fe2+催化H2O2分解產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的?OH進(jìn)而分解水中有機(jī)污染物的一種高級氧化技術(shù)。自面世以來，F(xiàn)enton氧化技術(shù)由于操作簡單、氧化效率高、反應(yīng)速度快等優(yōu)點(diǎn)，尤其是對難降解有機(jī)物的處理比傳統(tǒng)化學(xué)氧化技術(shù)更高效、更快速，已經(jīng)成為國內(nèi)外專家學(xué)者研究的熱點(diǎn)，也成為許多難降解染料廢水處理的選擇。

均相Fenton氧化技術(shù)是Fenton氧化技術(shù)的起源，即Fenton氧化過程在單一液相體系下降解污染物。隨著對Fenton氧化技術(shù)研究的不斷深入，均相Fenton氧化技術(shù)逐漸衍生出光-Fenton氧化技術(shù)、電-Fenton氧化技術(shù)、超聲-Fenton氧化技術(shù)、微波-Fenton氧化技術(shù)等。白曉龍等前期也開展了均相Fenton氧化技術(shù)處理酸性染料廢水的研究工作，對比了傳統(tǒng)Fenton氧化技術(shù)和紫外-Fenton氧化技術(shù)對酸性黃36的降解效果，并采用響應(yīng)曲面法優(yōu)化了降解條件：溶液初始pH=3.26，n(H2O2)∶n(Fe2+)=37.76∶1.00，溶液初始質(zhì)量濃度49.88mg/L，紫外輻照時(shí)間27.46min。Trovó等研究了水溶液中Fenton氧化法和光-Fenton氧化法降解酸性藍(lán)的機(jī)理，發(fā)現(xiàn)Fenton氧化法可以有效脫除或降解酸性藍(lán)161。然而，均相Fenton氧化技術(shù)在應(yīng)用過程中因?yàn)槭褂描F離子而產(chǎn)生大量污泥，易造成二次污染，氧化作用需在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行，限制了其應(yīng)用范圍。隨著研究的不斷深入，發(fā)展了非均相Fenton氧化技術(shù)。

非均相Fenton氧化技術(shù)是近年來Fenton氧化技術(shù)研究的熱點(diǎn)，主要是利用含鐵系元素的固相物質(zhì)或利用固相作為載體摻雜或負(fù)載Fe、Cu等過渡金屬元素等催化劑，催化H2O2產(chǎn)生?OH降解液相中的有機(jī)污染物。該方法很好地解決了均相Fenton氧化技術(shù)在應(yīng)用中存在的諸多問題，深受專家學(xué)者的青睞。如張必憲等研究了酸性橙Ⅱ在β-FeOOH/H2O2非均相體系中的降解效果，其大去除率為97.82%。李麗華等將Fe3O4負(fù)載于三維石墨烯上得到了Fe3O4/3DGN非均相催化材料，用于酸性紅B染料的降解，在優(yōu)化反應(yīng)條件下染料的脫色率為95.64%。Khataee等研究發(fā)現(xiàn)，天然黃鐵礦(NP)顆粒流化床-Fenton氧化酸性黃36的脫色率可達(dá)92%?；诠腆w催化劑的非均相Fenton催化氧化技術(shù)是近年來Fenton氧化技術(shù)的研究熱點(diǎn)，其關(guān)鍵是開發(fā)高效、可循環(huán)利用的催化劑。